王洪莹 徐皓 王化同
[摘要] 意图 剖析石墨炉原子吸收光谱法测定化妆品乳液中铬含量的丈量成果的不断定度，找出首要的影响要素。 办法 经过树立数学模型，对各个不断定度重量进行评价，得到组成不断定度和扩展不断定度。 成果 化妆品乳液中铬含量的丈量成果为ω=（0.673±0.087） mg/kg（k=2，相信水平为95%）。 定论 影响丈量成果不断定度的要素首要是样品的称重、消化和定容进程；标准溶液的纯度和稀释进程；原子吸收标准办法；成果的重复测定。
[关键词] 石墨炉原子吸收光谱法；化妆品；铬；不断定度
[中图分类号] O657.31 [文献标识码] A [文章编号] 1674-4721（2014）07（c）-0014-04
化妆品是指以涂改、喷洒或其他相似的办法，施于人体外表任何部位（皮肤、指甲、口唇、口腔黏膜等），以到达清洁、消除不良气味、护肤、美容和润饰意图的日用化学工业产品。我国化妆品卫生标准关于化妆品的要求是在正常以及合理的、可预见的运用条件下，化妆品不得对人体健康发生损害[1]。依照我国《化妆品卫生标准》（GB7916）[2]的有关规则，化妆品中不能含有铬、钕等禁用物质，但在化妆品出产进程中，所用的质料可能含有微量的铬，铬为皮肤变态反应原，可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长，久而不愈。我国现有的化妆品检测标准中并没有关于化妆品中铬含量的检测办法，本文在查阅各种资料[3-12]的基础上树立了石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬含量的检测办法，并对该检测办法丈量成果的不断定度进行了鉴定。
1 检测设备与办法
1.1 仪器与试药
1.1.1 仪器
GR202电子天平，HumanPower I超纯水仪，CEM mars微波消解仪，岛津AA-7000原子吸收分光光度计。
1.1.2 试药
硝酸：BAKER ANALYZED′？誖A.C.S Reagent 9761-80，铬单元素标准溶液（来历：国家有色金属及电子资料剖析测验中心，GSB04-1723-2004，12514-2，浓度：1000 μg/ml）。
1.2 试验条件与办法
1.2.1 试验条件
仪器波长357.9 nm，狭缝0.7 nm，灯电流6 mA，氘灯校布景，枯燥温度120℃，灰化温度800℃，原子化温度2300℃。
1.2.2 检测办法
依据《IFCC-PT-001化妆品乳液中铬的测定作业指导书》《我国药典2010年版二部》检测。称取试样0.4796 g（精确至0.001 g），经微波消解处理，赶酸后用2%硝酸溶液转入100 ml量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法一起做空白试验。
2 数学模型
样品经消化处理后，导入用石墨炉原子光谱法进行检测，在必定浓度范围内，其吸光度与铬含量成正比，与铬标准溶液吸光度比较定量。丈量不断定度数据模型为：
3 不断定度的来历剖析
石墨炉原子吸收法测定化妆品乳液中铬含量的丈量标准不断定度的来历首要有：样品的称重、消化和定容进程；标准溶液的纯度和稀释进程；原子吸收标准办法；成果的重复测定。
4 不断定度重量的鉴定
4.1 样品制备进程引进的不断定度
4.1.1 取样（样品的均匀性）
所用样品为我国食物药品检定研讨院供给，可以为样品是均匀的，代表性充沛，由此所造成的的不断定度可忽略不计。
4.1.2 称量进程
依据检定证书可知所用天平的灵敏度为0.001 g，最大答应差错为±0.5 e（e=1 mg），即±0.0005 g。最大允差包含了天平校准、称量变化性引起的最大答应差错（若天平显现的数值不是主动显现而是人员读数所得，则最大允差还包含人员读数引起的最大差错），按均匀散布，则
4.1.3 消化回收率
因为样品消化不完全或消化进程中导致铬的丢失或污染及消化液搬运进程的丢失等，将使化妆品乳液中铬质量分数不能100%进入到测定液中，从资猜中得知，本法铬的消化回收率为90%～110%，样品回收率的不断定度按JJF1059.1-2012《丈量断定不断定度鉴定与表明》[13]核算：
4.1.4 定容体积的影响
4.1.4.1 JJG196-2006《常用玻璃量器》[14]规则，20℃时100 ml A级容量瓶的容量允差为±0.10 ml（包含体积校准、重复性、人员读数三个方面），取矩形散布，则由此带来的不断定度重量：
4.2 标准物质不断定度
4.2.1 标准储藏液的不断定度
铬单元素标准溶液为国家有色金属及电子资料剖析测验中心供给，质量浓度为1000 μg/ml，其证书上给出的相对扩展不断定度为0.7%，k=2，则铬单元素标准溶液的不断定度为
4.2.2 稀释进程引进的不断定度
稀释进程：精细量取铬单元素标准溶液1 ml置100 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液至刻度，摇匀，精细量取1 ml，置100 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液至刻度，摇匀，制成0.1 μg/ml的铬标准溶液，则稀释因子f=f100
4.2.2.1 可调移液器引进的不断定度 来历首要有：体积校准；充溢液体至刻度的变化性（重复性）；可调移液器和溶液的环境温度与校对温度不同引起的不断定度；人员读数。
4.2.2.2 容量允差 依据JJG646-90《定量、可调移液器试行检定规程》[15]规则1 ml可调移液器汲取1 ml时容量允差为±1.5%，容量允差包含体积校准；充溢液体至刻度的变化性（重复性）；人员读数，取矩形散布：
4.2.2.3 温度带来的不断定度 温度引进的不断定度为±3℃，体积膨胀系数为2.1×10-4（1/℃），按95%的相信概率（k=1.96）转换为其相对不断定度为：
移液器带来的组成不断定度
4.2.2.4 容量瓶体积带来的不断定度 JJG196-2006《常用玻璃量器》规则，20℃时100 ml容量瓶（A级）的容量答应差为±0.10 ml，取矩形散布，则容量瓶体积带来的标准不断定度
4.3 最小二乘法拟合标准曲线标准发生的不断定度
直线拟合为最常用、最简略的一种，它给出两个变量x、y间的线性关系。经过丈量出一组数据（xi，yi）（i=1，2，… n），得到的一条直线y=mx+b，所有这些点（xi，yi）与这条直线垂直距离之差的平方和最小，这就是所谓的最小二乘法。
4.3.1 拟合进程
选用6个浓度水平的铬标准溶液，用石墨炉原子吸收分光光度法别离测定2次，得到相应的吸光度值y，用最小二乘法进行拟合，得到直线方程和相关系数见表1。
直线方程：y=a+bC
式中a为直线截距；b为直线斜率，也称回归系数。
本例对样品测定液进行6次丈量，有直线方程求得均匀质量浓度：C=3.2098 ng/ml
4.3.2 由标准曲线拟合带来的标准不断定度
4.4 成果的重复性带来的不断定度（表2）
5 组成相对标准不断定度
8 评论
为防止玻璃容器的搅扰，试验所用的容器和器皿均应选用聚丙烯塑料资料制成，而且在用前均需经20%硝酸浸泡24 h后，用超纯水洗刷洁净后再用。试验所用水均为临用现制的超纯水，所用硝酸银选用优级纯以上，不同厂家和批号的硝酸空白本底差异较大，应在运用前进行预试验。为防止所用试剂、试验操作以及仪器的搅扰，主张每次试验时一起随同回收率试验，以操控随机差错，保证试验成果的精确牢靠。
[参考文献]
[1] 卫生部.化妆品卫生标准[Z].2007.
[2] GB1976-87.化妆品卫生标准[S].1987.
[3] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（二部）[M].北京：我国科技出版社，2010.
[4] 刘淑华.石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量[J].我国当代医药，2014，21（3）：167-168.
[5] 王雯，卢欢.原子吸收光谱法测定大白菜中铬含量的不断定度剖析[J].食物科学（现代农业科技），2014，（5）：298-300.
[6] 赵霞，杨锐，贺瑞玲，等.石墨炉分光光度法测定胶囊剂嚢壳及明胶空心胶囊中总铬含量[J].药物剖析杂志，2012，32（7）：1133-1135.
[7] 丁艳，邻村，王海龙.原子吸收分光光度法测定明胶空心胶囊中铬需注意的几个问题[J].我国药事，2012，26（11）：1203-1219.
[8] 石英，蒲志.微波消解-火焰原子吸收测定化妆品中铅铬[J].微量元素与健康研讨，2009，26（5）：47-48.
[9] 鲜青龙，王琴，武洪丽.石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅的不断定度鉴定[J].计量与测验技能，2013，40（7）：57-59.
[10] 王彤，李岩.HPLC法测定葡萄酒中胭脂红的不断定度鉴定[J].科教文汇（下旬刊），2012，（10）：80-81.
[11] 苗春雨.食物中铬的测定办法改善[J].我国医药攻略，2013，11（17）：86-87.
[12] 张桂华，熊新平，罗建平，等.石墨炉原子吸收光谱法测大米中镉含量的不断定度剖析[J].有用防备医学，2014， 21（1）：107-108.
[13] 国家质量监督查验检疫总局.JJF1059.1-2012.丈量不断定度鉴定与表明[Z].2012.
[14] 国家质量监督查验检疫总局.中华人民共和国国家计量检定规程JJG196-2006常用玻璃量器[M].北京：我国计量出版社，2007.
[15] 国家技能监督局.JJG646-90.定量、可调移液器试行检定规程[Z].1990.
（收稿日期：2014-06-13 本文修改：郭静娟）
4.2.2.3 温度带来的不断定度 温度引进的不断定度为±3℃，体积膨胀系数为2.1×10-4（1/℃），按95%的相信概率（k=1.96）转换为其相对不断定度为：
移液器带来的组成不断定度
4.2.2.4 容量瓶体积带来的不断定度 JJG196-2006《常用玻璃量器》规则，20℃时100 ml容量瓶（A级）的容量答应差为±0.10 ml，取矩形散布，则容量瓶体积带来的标准不断定度
4.3 最小二乘法拟合标准曲线标准发生的不断定度
直线拟合为最常用、最简略的一种，它给出两个变量x、y间的线性关系。经过丈量出一组数据（xi，yi）（i=1，2，… n），得到的一条直线y=mx+b，所有这些点（xi，yi）与这条直线垂直距离之差的平方和最小，这就是所谓的最小二乘法。
4.3.1 拟合进程
选用6个浓度水平的铬标准溶液，用石墨炉原子吸收分光光度法别离测定2次，得到相应的吸光度值y，用最小二乘法进行拟合，得到直线方程和相关系数见表1。
直线方程：y=a+bC
式中a为直线截距；b为直线斜率，也称回归系数。
本例对样品测定液进行6次丈量，有直线方程求得均匀质量浓度：C=3.2098 ng/ml
4.3.2 由标准曲线拟合带来的标准不断定度
4.4 成果的重复性带来的不断定度（表2）
5 组成相对标准不断定度
8 评论
为防止玻璃容器的搅扰，试验所用的容器和器皿均应选用聚丙烯塑料资料制成，而且在用前均需经20%硝酸浸泡24 h后，用超纯水洗刷洁净后再用。试验所用水均为临用现制的超纯水，所用硝酸银选用优级纯以上，不同厂家和批号的硝酸空白本底差异较大，应在运用前进行预试验。为防止所用试剂、试验操作以及仪器的搅扰，主张每次试验时一起随同回收率试验，以操控随机差错，保证试验成果的精确牢靠。
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[6] 赵霞，杨锐，贺瑞玲，等.石墨炉分光光度法测定胶囊剂嚢壳及明胶空心胶囊中总铬含量[J].药物剖析杂志，2012，32（7）：1133-1135.
[7] 丁艳，邻村，王海龙.原子吸收分光光度法测定明胶空心胶囊中铬需注意的几个问题[J].我国药事，2012，26（11）：1203-1219.
[8] 石英，蒲志.微波消解-火焰原子吸收测定化妆品中铅铬[J].微量元素与健康研讨，2009，26（5）：47-48.
[9] 鲜青龙，王琴，武洪丽.石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅的不断定度鉴定[J].计量与测验技能，2013，40（7）：57-59.
[10] 王彤，李岩.HPLC法测定葡萄酒中胭脂红的不断定度鉴定[J].科教文汇（下旬刊），2012，（10）：80-81.
[11] 苗春雨.食物中铬的测定办法改善[J].我国医药攻略，2013，11（17）：86-87.
[12] 张桂华，熊新平，罗建平，等.石墨炉原子吸收光谱法测大米中镉含量的不断定度剖析[J].有用防备医学，2014， 21（1）：107-108.
[13] 国家质量监督查验检疫总局.JJF1059.1-2012.丈量不断定度鉴定与表明[Z].2012.
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[15] 国家技能监督局.JJG646-90.定量、可调移液器试行检定规程[Z].1990.
（收稿日期：2014-06-13 本文修改：郭静娟）
4.2.2.3 温度带来的不断定度 温度引进的不断定度为±3℃，体积膨胀系数为2.1×10-4（1/℃），按95%的相信概率（k=1.96）转换为其相对不断定度为：
移液器带来的组成不断定度
4.2.2.4 容量瓶体积带来的不断定度 JJG196-2006《常用玻璃量器》规则，20℃时100 ml容量瓶（A级）的容量答应差为±0.10 ml，取矩形散布，则容量瓶体积带来的标准不断定度
4.3 最小二乘法拟合标准曲线标准发生的不断定度
直线拟合为最常用、最简略的一种，它给出两个变量x、y间的线性关系。经过丈量出一组数据（xi，yi）（i=1，2，… n），得到的一条直线y=mx+b，所有这些点（xi，yi）与这条直线垂直距离之差的平方和最小，这就是所谓的最小二乘法。
4.3.1 拟合进程
选用6个浓度水平的铬标准溶液，用石墨炉原子吸收分光光度法别离测定2次，得到相应的吸光度值y，用最小二乘法进行拟合，得到直线方程和相关系数见表1。
直线方程：y=a+bC
式中a为直线截距；b为直线斜率，也称回归系数。
本例对样品测定液进行6次丈量，有直线方程求得均匀质量浓度：C=3.2098 ng/ml
4.3.2 由标准曲线拟合带来的标准不断定度
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8 评论
为防止玻璃容器的搅扰，试验所用的容器和器皿均应选用聚丙烯塑料资料制成，而且在用前均需经20%硝酸浸泡24 h后，用超纯水洗刷洁净后再用。试验所用水均为临用现制的超纯水，所用硝酸银选用优级纯以上，不同厂家和批号的硝酸空白本底差异较大，应在运用前进行预试验。为防止所用试剂、试验操作以及仪器的搅扰，主张每次试验时一起随同回收率试验，以操控随机差错，保证试验成果的精确牢靠。
[参考文献]
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[4] 刘淑华.石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量[J].我国当代医药，2014，21（3）：167-168.
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[6] 赵霞，杨锐，贺瑞玲，等.石墨炉分光光度法测定胶囊剂嚢壳及明胶空心胶囊中总铬含量[J].药物剖析杂志，2012，32（7）：1133-1135.
[7] 丁艳，邻村，王海龙.原子吸收分光光度法测定明胶空心胶囊中铬需注意的几个问题[J].我国药事，2012，26（11）：1203-1219.
[8] 石英，蒲志.微波消解-火焰原子吸收测定化妆品中铅铬[J].微量元素与健康研讨，2009，26（5）：47-48.
[9] 鲜青龙，王琴，武洪丽.石墨炉原子吸收光谱法测定茶叶中铅的不断定度鉴定[J].计量与测验技能，2013，40（7）：57-59.
[10] 王彤，李岩.HPLC法测定葡萄酒中胭脂红的不断定度鉴定[J].科教文汇（下旬刊），2012，（10）：80-81.
[11] 苗春雨.食物中铬的测定办法改善[J].我国医药攻略，2013，11（17）：86-87.
[12] 张桂华，熊新平，罗建平，等.石墨炉原子吸收光谱法测大米中镉含量的不断定度剖析[J].有用防备医学，2014， 21（1）：107-108.
[13] 国家质量监督查验检疫总局.JJF1059.1-2012.丈量不断定度鉴定与表明[Z].2012.
[14] 国家质量监督查验检疫总局.中华人民共和国国家计量检定规程JJG196-2006常用玻璃量器[M].北京：我国计量出版社，2007.
[15] 国家技能监督局.JJG646-90.定量、可调移液器试行检定规程[Z].1990.
（收稿日期：2014-06-13 本文修改：郭静娟）
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